REPOZITORIJ > REZULTATI

Povzetek

V preteklosti so raziskovalci precej pozornosti posvečali iskanju topnega aluminijevega trifluorida (AlF3). Raziskave, ki so bile izvedene na tem področju, so vodile do odkritja organoaluminijevih spojin (AlR3) in organoaluminijevih fluoridov. Dandanes je število metod, s katerimi lahko vnesemo fluor v AlR3 spojine, še vedno omejeno. Zaradi tega so redke tudi spojine z diskretnimi enotami AlF3 ter organoaluminijevih fluoridov. Naša raziskava se je osredotočala na reaktivnost AlMe3 aduktov, stabiliziranih s cikličnimi (alkil)(amino)karbeni (CAAC). Z uporabo primernega nevtralnega fluorirnega reagenta smo pokazali, da lahko eno, dve ali tri metilne skupine na aluminiju uspešno nadomestimo s fluorom in tako pripravimo diskretne spojine z dimetilaluminijevim fluoridom, metilaluminijevim difluoridom ter AlF3. Nadaljnje fluoriranje je privedlo do nastanka soli z diskretnimi fluoroaluminatnimi anioni.
Spojine tipa AlR3 so znane kot močne Lewisove kisline s kislim aluminijevim centrom. Običajno reagirajo s fluoridnimi ioni, tako da tvorijo različne organofluoroaluminatne anione. Le-ti so redko določeni v diskretni obliki, saj fluorovi atomi običajno sodelujejo pri tvorbi oligomernih ali polimernih spojin. Pri našem delu smo raziskali reaktivnost AlR3 spojin s fluorirnimi reagenti na osnovi imidazolijevih soli. Pokazali smo, da lahko z uporabo ustreznega fluorirnega reagenta s primerno vsebnostjo HF selektivno pripravimo spojine z diskretnimi [R3AlF]−, [R2AlF2]− in [RAlF3]− anioni. Spojine z [AlF4]− anioni smo dobili pri reakciji AlR3 s presežkom reagenta na osnovi HF. Pri reakcijah z [IPrH][F(HF)] in [IPrH][F(HF)2] so se nam kot stranski produkti tvorile RH spojine. Tekom študije smo razvili selektivne sintezne postopke za pripravo različnih diskretnih organofluoroaluminatnih spojin.
Aluminijevi hidridi (AlH3) so pomembni reagenti v znanosti o materialih in v sintezni kemiji. Njihovim delno substituiranim derivatom pa je bilo do sedaj posvečeno razmeroma malo pozornosti. Pri našem delu smo testirali reaktivnost AlH3, stabiliziranega z N-heterocikličnim karbenom (NHC). Pokazali smo, da lahko tudi nenavadna reagenta, kot sta triflatna in kloridna sol na osnovi aldiminija, uporabimo za substitucijo hidrida na Al s triflatom oziroma kloridom. Uspešno smo pripravili prvi NHC stabilizirani adukt aluminijevega dihidrid triflata in nov NHC stabilizirani adukt aluminijevega hidrid klorida.
Dandanes je število zanesljivih metod za vnos fluora v aluminijeve spojine še vedno omejeno, zato smo se odločili pripraviti serijo novih fluorirnih reagentov na osnovi aldiminijevih soli. Pri našem delu smo pripravili vrsto reagentov na osnovi polivodikovih fluoridov iz aldiminijevega klorida in brezvodnega HF. S postopnim odstranjevanjem HF smo pripravili tudi aldiminijev fluorid.
Na koncu smo preizkusili reaktivnost novo pripravljenih fluorirnih reagentov pri reakcijah z AlR3. Reagenti na osnovi polivodikovih fluoridov so selektivno pretvorili AlMe3 v soli z diskretnimi [RAlMe3]− in [AlF4]− anioni, medtem ko je aldiminijev fluorid uspešno fluoriral AlMe3 adukt, stabiliziran s CAAC-om, in tvoril ustrezen diorganoaluminijev fluorid. Naši rezultati kažejo na potencial pripravljenih fluorirnih reagentov. Z nadaljnjimi raziskavami bo potrebno njihovo reaktivnost še proučiti, ne le v kemiji aluminija, temveč tudi na drugih področjih.