REPOZITORIJ > REZULTATI

Povzetek

Doktorska disertacija opisuje kemijo obstojnih N-heterocikličnih karbenov, in sicer 1,3-bis(2,6-diizopropilfenil)-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-ilidena (LDipp) in njegove fluoridne soli, 1,3-bis(2,6-diizopropilfenil)imidazolijevega fluorida, [(LDipp)H][F], z različnimi fluoridnimi viri. Razdeljena je na tri dele, ki povzemajo delo, objavljeno v treh znanstvenih člankih. Poudarek teh raziskav je na reaktivnosti pol-kovinskih fluoridov, in sicer SiF4, GeF4 in SbF3 z [(LDipp)H][F] in (LDipp).
Prvi del opisuje, kako NHC-ji reagirajo z antimonovim(III) fluoridom, težave, ki se pojavijo v reakcijskem sistemu, in kako smo rešili ter razložili vsa nepričakovana opažanja v tem sistemu. Uspešno smo razložili reakcijski mehanizem in reaktivnost v sistemu tako v raztopini kot v trdnem stanju. Dobljene produkte smo okarakterizirali s spektroskopskimi in kemijskimi analizami.
Med raziskovalnim delom se je izkazala potreba po dobrem donorju fluoridnega iona. Z reakcijo LDipp in različnimi viri HF smo sintetizirali čist, brezvoden imidazolijev fluorid [(LDipp)H][F], ki nam je služil kot dober reagent. Pot, ki nas je vodila do izolacije imidazolijevega fluorida, je v ustreznih molskih razmerjih (LDipp):HF vodila do priprave imidazolijevih polihidrogenfluoridnih anionov, ki so bili prav tako okarakterizirani s spektroskopskimi in kemijskimi analizami.
V zadnjem delu smo raziskali reaktivnost imidazolijevega fluorida [(LDipp)H][F] s spojinami SiF4 in GeF4 in izolirali diskretne trigonalno bipiramidalne SiF5− in GeF5− anione. Takšna geometrija anionov je relativno redka v primerjavi z oktaedrično geometrijo anionov. Objavili smo tudi prva 19F NMR spektra GeF5− in GeF62− anionov v organskih topilih, in sicer v acetonitrilu. Delo smo zaključili s primerjavo stabilnosti trigonalno bipiramidalnih proti oktaedričnim zvrstem skupaj z razlago nereda v kristalni strukturi kot posledico toge rotacije ali Barryjeve psevdorotacije pripravljenih anionov.